本發明涉及一種從碳酸釤和堿式碳酸鋅固體混合物中溶解堿式碳酸鋅的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明在反應罐中加入含NH4Cl的釤銪分離稀土皂化余液、碳酸釤和堿式碳酸鋅的固體混合物,再加入固體NH4Cl,用氨水調配溶液pH值為7,在反應溫度60℃時,經過一定時間反應,堿式碳酸鋅從固體混合物溶解到溶液中,碳酸釤不溶解,經過濾、洗滌、灼燒,得到ZnO含量為0.005%的氧化釤產品,該方法可降低生產成本、簡化生產工序,便于實現產業化。
本發明涉及一步制備高稀土總量碳酸鈰的工藝方法,屬于稀土濕法冶金領域。工藝方法如下:用一步法制備高稀土總量碳酸鈰,即將質量濃度為CeO240~90g/L的鈰料液加熱至95℃-105℃,在不斷攪拌下加入碳酸氫銨沉淀出碳酸鈰,加入的碳酸氫銨的量以使料液的pH值最終調至6.3~6.5,加入速度以料液不發生冒槽為宜,將生成的沉淀離心甩干后即得到高稀土總量碳酸鈰。工藝方法操作簡單,生產周期短,僅需少量水配制料液,耗水量少,生產的碳酸鈰其稀土總量可達72%~74%,質量穩定,易于實現工業化生產。
本發明涉及一種分離硫酸銨廢水中鈣、鎂離子的方法,屬于稀土濕法冶金領域中的廢水處理領域。在廢水中加入可溶性磷酸鹽引入磷酸根,產生磷酸鈣、磷酸銨鎂的晶型沉淀,進行固液分離,進而將廢水中鈣、鎂離子去除。本發明適用于各種離子濃度的硫酸銨廢水處理,本發明根據磷酸鈣、磷酸銨鎂溶度積常數很小,采用磷酸鹽進行沉淀去除硫酸銨廢水中鈣、鎂離子的分離,可達到高的鈣、鎂離子去除率,生成的沉淀為晶型沉淀,易于固液分離,工藝技術簡單,易于操作控制,化學試劑消耗少,廢水處理成本低。
本發明涉及一種包頭礦轉型硫酸鎂廢水處理方法,屬于濕法冶金領域。本發明向反應器中加入轉型硫酸鎂廢水并將其加熱至40~50?℃,再向反應器中加入CaCl2溶液,CaCl2溶液加入完畢后,陳化反應2?h,得到易過濾的白色沉淀,將沉淀過濾、干燥,得到MgO質量分數為0.1~1%的硫酸鈣晶體和含有CaCl2和MgCl2的混合溶液,再向CaCl2和MgCl2的混合溶液中加入生石灰,調節反應pH值,反應3~4?h,得到氧化鈣質量分數為1~13%的鈣鎂渣和MgO濃度為0.0001?0.02?mol/L的氯化鈣溶液,該氯化鈣溶液可循環利用。本發明采用氯化鈣為沉淀劑處理包頭礦轉型硫酸鎂廢水,縮短了工藝流程,得到較純凈的硫酸鈣晶體,使鈣鎂資源的充分利用。
本發明涉及一種從氯化稀土電解渣中提取稀土的方法,屬稀土濕法冶金范疇。主要特征是用氯化稀土電解渣為原料,加水溶解,鹽酸助溶,硫酸除雜。使pH值最終保持在1~2為好,加亞硝酸鈉,氧化溶液中的二價鐵轉成三價鐵,在氧化過程中pH值應在7以下為佳??墒股倭康乃膬r鈰還原成三價鈰。本發明的優點是比采用過氧化氫作氧化劑價格低,可降低70%的成本,流程短,渣的沉淀速度快,鈰不會發生氧化作用,使高價鈰得到還原,提高了收率。
一種在稀土濕法冶金工藝需要加熱的工頻感應渦流型電加熱器。特別適合于堿法分解稀土精礦,其特點是利用交變磁通在罐體內產生渦流,從而變為所需的熱量,加熱罐內之物料,加速稀土精礦分解。本實用新型由罐體、攪拌漿及繞組和電動機組成。其結構簡單、反應時間短、分解率高,能耗低、堿耗少、收率高、無環境污染,故有明顯的經濟效益。
本發明涉及一種處理含稀土的低品位螢石礦的方法,屬于濕法冶金領域。本發明以含稀土的低品位螢石礦物為目標,提出了采用絕對過量硫酸溶液程序控溫分段漿化分解處理的方法,控制低溫段優先分解螢石礦物,提升溫度分解稀土礦物。尾氣回收氫氟酸,反應后的酸浸渣用水浸出稀土、中和除釷后回收稀土與放射性達標的石膏,酸浸液補充硫酸后循環分解新的螢石礦物。本發明通過程序控溫漿化反應使含稀土的低品位螢石礦中的CaF2和氟炭鈰礦均達到較高的分解率,硫酸消耗量少,尾氣回收的氫氟酸純度高,得到氫氟酸、石膏和硫酸稀土溶液,實現了含稀土的低品位螢石礦中氟、鈣、稀土資源的綜合利用。整個工藝過程無三廢污染,清潔環保。
本發明涉及一種提高稀土礦物與硫酸分解效率的方法,屬于濕法冶金領域。包括將稀土精礦與濃硫酸、鐵粉混合進行分段焙燒,在低溫焙燒過程中通過對已經固化的礦物補充一定量水分,優化固?液?氣反應體系,提高硫酸在反應過程中的擴散速度,減少硫酸消耗,增加稀土分解率。在高溫焙燒過程中主要為過量硫酸的高效分解和磷酸鐵、焦磷酸釷的生成,固定放射性和磷資源進入渣中。兩段焙燒使尾氣成分單一化,便于后續尾氣處理,降低尾氣處理成本,減少環境污染。
本發明涉及一種添加NH4Cl的SmCl3溶液作為Sm3+與Zn2+萃取分離的洗液,提高鋅洗滌率的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明是有機相中萃取劑P507萃取Sm3+和Zn2+后作為負載有機相,用添加NH4Cl的SmCl3溶液作為洗液,洗液對負載有機相中Zn2+一次洗滌率為91.26-100%,洗滌后水相酸度為0.06-0.08mol/L,一次洗滌后負載有機相中Sm3+濃度為0.1707-0.1878mol/L;該洗液對負載有機相中Zn2+一次洗滌率高,返回到洗滌段Sm3+的量比較少,洗液中添加NH4Cl提高了Zn2+和Sm3+的分離能力,在工業化生產中可以縮短洗滌級數,降低一次性投資。
本發明涉及一種添加NH4Cl的鹽酸溶液作為釤與鋅萃取分離的洗液,提高鋅洗滌率的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明是有機相中萃取劑P507萃取Sm3+和Zn2+后作為負載有機相,用添加NH4Cl濃度為3mol/L的鹽酸溶液作為洗液,洗液酸度為0.5-1.5mol/L,洗液對負載有機相中Zn2+洗滌率為94.89-100%,Sm3+的洗滌率為30-91.58%,洗滌后水相酸度為0.09-0.41mol/L;該洗液對負載有機相中Zn2+一次洗滌率高、Sm3+一次洗滌率低,洗滌后水相中余酸濃度較低,洗液中添加NH4Cl提高了Zn2+和Sm3+的分離能力;在工業化生產中可以縮短洗滌級數,降低了鹽酸消耗。
本發明涉及一種從釤和鋅的草酸鹽和碳酸鹽固體混合物中溶解草酸鋅和堿式碳酸鋅的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明在反應罐中加入含NH4Cl的釤銪分離稀土皂化余液、草酸釤、碳酸釤、草酸鋅和堿式碳酸鋅的固體混合物,再加入固體NH4Cl,用氨水調配溶液pH值為7,在反應溫度60℃時,經過一定時間反應,草酸鋅和堿式碳酸鋅從固體混合物中溶解到溶液中,草酸釤和碳酸釤不溶解,經過濾、洗滌、灼燒,得到ZnO含量小于0.005%的氧化釤產品,該方法可降低生產成本、簡化生產工序,便于實現產業化。
本發明涉及一種回用碳酸稀土沉淀廢水配制皂化劑的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明是根據稀土萃取分離難萃元素的純度要求和配制不同皂化劑需求,選擇回用碳酸稀土沉淀廢水,用沉淀廢水配制皂化劑,降低了廢水排放量,降低了新水的使用量,提高廢水中氯化銨或氯化鈉的濃度,降低濃縮、結晶回收氯化銨或氯化鈉能源消耗,提高稀土收率,有利于皂化段有機相和水相澄清,降低有機損失。
本實用新型涉及一種單級離心萃取機,用于濕法冶金、石油、化工、醫藥、食品、廢水處理和核能等領域的液—液萃取設備。特點是:本機轉鼓主軸采用上、下兩端式支承結構,輕相從轉鼓頂部排出,主軸與定鼓的動靜結合處采用機械密封封閉液體,電機與主軸之間采用齒輪或皮帶輪傳動、鋼球離合器聯結。本實用新型極大地減小了設備的振動,提高了設備運轉的穩定性、可靠性和轉速,同時也提高了離心萃取機的分離因素和分離容量,使離心萃取技術完全滿足各種萃取分離體系的生產實際需求。該結構特別適合于大轉鼓和高轉速的環隙式或槳葉式離心萃取機。
本發明屬于濕法冶金技術領域,尤其為一種硅錳提取工藝,針對現有的硅錳提取工藝在提取耗時較長、反應產物利用率低下、濃硫酸消耗量大的問題,現提出如下方案,該硅錳提取工藝包括以下步驟:S1:預處理:取高錳礦石原料,并利用破碎裝置對高錳礦石原料進行破碎處理,得到高錳礦石碎料,備用;S2:制粉:將S1中所述的高錳礦石碎料投放到粉碎設備內進行粉碎處理,得到高錳礦石粉料,備用;S4:設計氣體收集機構:在反應釜上設計并制作氣體收集壓縮機構。本發明設計合理,能夠方便快捷的提取高錳礦石中的硅錳合金成分,且實現對水洗液和反應氣體的回收利用,增加生產效益,降低生產成本,具備高效、節能、環保的特點。
本發明涉及一種防止回轉窯結圈的工藝方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明濃硫酸高溫焙燒稀土精礦生產過程中,濃硫酸和稀土精礦在回轉窯進行焙燒,焙燒時,在回轉窯低溫段位置處設有回料孔,回轉窯高溫段設有返料孔,回料孔與返料孔通過回轉窯外部輸料管連接,當回轉窯中的焙燒礦運行至高溫段返料孔時,部分焙燒礦進入返料孔通過輸料管輸送到低溫預熱段的回料孔后進入回轉窯中與礦酸料混合再進行焙燒。本工藝優點在于操作的連續性、可控性較高,易于工業化生產。
本發明公開了一種稀土精礦鹽酸浸出液分離稀土及氟資源轉化的方法,屬于稀土濕法冶金技術領域。包頭稀土精礦添加鋁鹽、Ca(OH)2和NaClO3氧化焙燒后用鹽酸浸出,浸出液中氟鋁以絡合物物形式存在,采用復鹽沉淀法將浸出液中的稀土沉淀過濾后,加熱攪拌濾液并用Na2CO3溶液調節pH值到3.5-4左右,使氟鋁絡合物轉化為冰晶石(Na3AlF6)沉淀,水洗過濾干燥后即得到冰晶石產品。與現有技術相比,本發明采用鋁鹽焙燒并制備出冰晶石產品,降低了環境污染,提高了精礦分解效率,使氟得到了資源化利用。
本發明屬于一種濕法冶金分離稀土元素工藝,用 溶劑萃取法制備高純鈰化合物。是以混合稀土化合 物為原料,將鈰(Ce)氧化成四價,在硫酸(H2SO4)介 質中以二(2-乙基己基)磷酸(P2O4)-煤油為萃取劑, 經多級分餾萃取高效分離,制備純度為≥99.99%鈰 化合物(Fe2O3<5ppm,CaO<40ppm),同時得到副 產品為CeO2含量≤5%的富鑭(La)稀土化合物。生 產工藝簡便,連續易操作,適合于大規模工業生產。
本發明涉及一種稀土萃取分離產生的皂化廢水直接回用配制皂化劑方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明是將稀土萃取分離產生的皂化廢水直接回用配制皂化劑,根據這些廢水含氯化銨或氯化鈉不同、含有的微量稀土元素特點,同時根據稀土元素萃取分離的純度要求回用皂化廢水,皂化廢水回用降低了廢水排放量,降低了新水的使用量,提高廢水中氯化銨或氯化鈉的濃度,降低濃縮、結晶回收氯化銨或氯化鈉能源消耗,同時提高了稀土收率,降低有機消耗。
本發明涉及一種提高有機皂化度增大釤和鋅在氯化銨體系中萃取分離因素的方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明是在釤和鋅料液中添加濃度為3mol/L的NH4Cl,隨著有機皂化度的升高,Sm3+和Zn2+萃取分離因素5.42增大到21.11,有機皂化度選擇0.54mol/L,與稀土萃取分離相一致,便于與稀土萃取分離工藝銜接,同時具有較高的分離因素,有利于在工業化生產中縮短萃取分離的級數,降低釤與鋅的萃取分離成本,提高氧化釤產品質量。
本發明涉及一種混合型稀土精礦或獨居石精礦制備氯化稀土的方法,屬于濕法冶金領域。本發明將混合型稀土精礦或獨居石精礦通過高壓堿分解過程中控制堿分解溫度、反應時間、反應壓力制備出稀土浸出率達到94.87%-99.26%的氯化稀土。本發明的優點是:高壓條件下礦物分解率高,降低分解溫度,縮短反應時間,節能環保;燒堿可以循環利用,降低成本;無三廢污染產生,綜合回收各種有價元素;工藝流程短,適用于工業化生產。
本發明屬于一種濕法冶金分離稀土元素鈰的工 藝,以混合氯化稀土作原料,在低酸度情況下,以高錳 酸鉀作氧化劑,進行分餾萃取,制備出純度為98~ 99.99%的CeO2,余液中鈰含量下降到0.5%以下。 可以與現有分離工藝直接銜接,適于大規模的工業生 產。生產效率高,高收率,成本低。
本發明涉及一種稀土萃取皂化廢水循環利用方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明工藝 如下:濃縮加原鹽后的皂化廢水,經配水罐加入Na2SO3、BaCl2、Na2CO3除雜后,過濾后的二次 鹽水經離子交換樹脂塔精制后,Ca2+、Mg2+離子≤20ppb;再送入電解工段,采用離子膜電解 法生產鹽酸和液堿,液堿和鹽酸返回稀土工藝使用。使氯化鈉廢水的處理實現了有價元素的 循環利用,具有節約資源,降低生產成本,減輕環境污染,是一種稀土萃取分離循環經濟、 環境友好的生產方法,實現了稀土萃取分離氯化鈉皂化廢水的循環利用。
本發明涉及一種稀硫酸制取濃硫酸及固體產物的循環方法,用于化工、濕法冶金、濃硫酸焙燒法稀土生產、鈦白工業、化纖行業、印染行業因使用濃硫酸作為生產原料領域。本發明將重量百分比濃度0.1%-20%的稀硫酸,通過與硫化鈣發生化學反應生成硫化氫氣體,將硫化氫氣體焚燒可以重新制得高濃度的硫酸。反應生成的固體產物硫酸鈣,通過烘干及煅燒制得硫化鈣返回再去中和稀硫酸而實現循環利用。本發明將生產過程中產生的大量稀酸重新轉換成高濃度硫酸,實現中國較為寶貴的硫資源的循環利用,有較為廣泛的應用前景。
本發明公開了一種用P204從含鈧富鐵酸液中萃取鈧的方法,屬于濕法冶金領域。包括萃取除鐵和萃取提鈧步驟。首先使用含N235的有機相萃取除去含鈧富鐵酸液中的鐵,萃取率達99.5%以上,鈧的損失率小于0.6%。然后用含P204的有機相萃取出鈧,萃取率高達99%以上。本發明含鈧富鐵酸液中鈧的含量為5~50mg/L,鐵的含量為5~45g/L,H+濃度為1~5.5mol/L。本發明方法鈧回收率高,成本低,能夠滿足工業化生產的需求。本發明為鈧的提取提供了一種新的方法,具有廣闊的前景。
本發明公開了一種從細粒載金炭中回收金的方法,涉及濕法冶金領域。該方法將細粒載金炭與不含金的粗?;钚蕴炕旌?,使用溶液藥劑將細粒載金炭中的金有效轉移到了磨洗過的粗粒新活性炭中,再進行解吸、電積作業。該方法優化了金回收的工藝流程,顯著提高了金的回收率,達到92.8%?95.6%;相對于傳統的回收工藝,該方法工藝簡單、金回收率高、成本低且環保無污染,社會、經濟效益顯著。
本發明公開了一種酸堿聯合低溫分解白云鄂博稀土精礦的方法,屬于稀土濕法冶金技術領域。白云鄂博稀土精礦首先加入鹽酸和氯化鋁在85℃浸出,氟碳酸稀土溶解進入溶液中,而獨居石渣未溶解進入浸渣中,氟以絡合物物形式進入溶液中,然后采用復鹽沉淀法將浸出液中的稀土沉淀后過濾,稀土復鹽與獨居石共同采用堿法微波循環加熱分解。與現有技術相比,本發明采用酸堿聯合低溫分解白云鄂博稀土精礦,防止了有害氣體的溢出,有效防止了環境污染,提高了精礦分解效率,節約了能源,降低了生產成本。
本發明公開了一種高純度高分子比冰晶石的制備方法,所述方法為利用含氟碳鈰礦的稀土精礦絡合浸出液制備高純度高分子比冰晶石;屬于濕法冶金及材料合成技術領域。含氟碳鈰礦的高純度的稀土精礦中首先加入加入一定濃度的鹽酸和氯化鋁進行絡合浸出,稀土精礦中的氟碳鈰礦被分解進入溶液,氟和鋁以絡合物形式存在溶液中,然后采用復鹽沉淀法分離稀土,稀土分離后,在濾液中加入過量的NaF,調節溶液的pH值,制備出白色冰晶石產品。該方法徹底解決了氟鋁的回收問題,變廢為寶,設備簡單,成本低廉,環境污染小,經濟效益高。
本發明涉及一種脂肪酸萃取法去除稀土溶液中雜質元素鋁的工藝,屬于濕法冶金稀土金屬的制備工藝。其特征是:采用長鏈脂肪酸為萃取劑,采用醇類或N235或石油亞砜為助溶劑,采用煤油為稀釋劑,組成長鏈脂肪酸-助溶劑-煤油萃取有機相,該萃取有機相組成以體積比計為:5-50%長鏈脂肪酸、2~25%醇類或N235或石油亞砜、余量為煤油,用皂化劑對萃取有機相進行皂化,萃取有機相的皂化率為0~80%,用上述皂化后的萃取有機相對含雜質元素鋁的稀土溶液進行萃取得到低鋁的稀土溶液。其優點是:工藝流程簡單,銜接合理,化工試劑消耗少。單級萃取可使稀土溶液中雜質元素鋁的含量降為20-40mg/L;多級萃取可使稀土溶液中鋁濃度降到小于1mg/L。
本發明涉及一種碳酸稀土沉淀廢水自回用方法,屬于稀土濕法冶金領域。本發明碳酸稀土沉淀生產過程中產生的母液,一部分母液直接輸送到碳酸稀土回收池中澄清,通過濃縮、結晶設備回收氯化銨或氯化鈉;另一部分母液輸送到母液儲槽中,作為碳酸鹽沉淀料液濃度調配和沉淀劑溶解;通過逆流方式洗滌碳酸稀土沉淀,得到第一次濾液,第一次濾液和母液再回用到碳酸稀土沉淀工藝中的沉淀劑溶解和稀釋料液濃度,回用后剩余廢水經濃縮、結晶回收氯化銨或氯化鈉,沉淀廢水回用降低了廢水排放量、降低了新水的使用量、并提高了廢水中氯化銨或氯化鈉的濃度,降低濃縮、結晶能耗。
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