本發明涉及一種銅精礦濕法氧化制備硫酸銅的方法,包括有以下步驟:1)首先將磨好的銅精礦粉分散在浸出溶液中,用稀硫酸調節pH值1~2,加入氧化劑,通入空氣進行銅離子浸出;2)溶液經過濾得到含銅離子的濾液,向其中加入鐵屑作為置換劑,并用硫酸調節所得置換液的pH值,進行反應,恒溫焙燒,得到氧化銅粉末;3)將得到的氧化銅粉末進行酸浸反應制備硫酸銅。本發明的優點是:1)方法簡單,容易操作,能耗低,礦石中銅的浸出率可達98%以上;2)海綿銅純度可達90%;3)實現了生產中的循環利用;4)氧化銅的浸出率可達97%以上。硫酸銅溶液,經濃縮、結晶可得五水硫酸銅晶體,其純度可達97%以上。
本發明屬于鋰離子電池回收領域,公開了一種固相電解回收磷酸鐵鋰廢料中金屬離子的方法,是先將研磨后的磷酸鐵鋰廢料分散于水中,配制成漿料,然后將漿料附著在所述電極基板上形成陽極,接著以耐酸金屬板為陰極、以磷酸溶液為電解液進行電解,得到酸性溶液;接著前后調節其pH值至1.5~2以及至8~9,析出粗制磷酸鐵和磷酸鋰,對粗制磷酸鐵進行煅燒即可得到無水磷酸鐵。本發明通過對方法的整體工藝處理流程進行控制,采用電化學法替代添加氧化劑溶出磷酸鐵鋰中的鋰,能夠有效解決現有磷酸鐵鋰廢料回收方法藥劑使用量大,廢水處理難度高,處理成本高昂的問題。
本發明提供一種鎳鈷錳酸鋰電池的回收方法、再生鎳鈷錳酸鋰材料及應用,屬于鋰電池技術領域,回收方法包括以下步驟:分選出廢舊鎳鈷錳酸鋰電池的正極片,將正極片預處理后得到正極材料粉末;對所述正極材料粉末焙燒以除去粉末表面的雜質;將除雜后的所述正極粉末材料加入酸液中反應、浸出,得到固液混合物;向所述固液混合物中加入鋰源,加熱至100?150℃,保溫10?20h,蒸干后得到前驅體材料;將所述前驅體材料焙燒即可得到再生鎳鈷錳酸鋰材料。本發明的回收方法制得的再生鎳鈷錳酸鋰材料呈塊狀形態,顆粒更小、更均勻,且再生的鎳鈷錳酸鋰電池具有177.2mAh·g?1的可逆容量和高的庫倫效率。
本發明提供了除去金粒中難分雜質的方法,除去金粒中難分雜質的方法,包括以下步驟:首先將含有雜質的金粒按預定重量進行稱重;將預定重量的金粒送入攪拌罐中,加入電導率小于0.055μS/cm的純水在80?95℃下和濃度為25?35%的硫酸溶液中浸泡,并加熱升溫到100?110℃,加熱時長為2?2.5小時,進行攪拌混合反應;步驟二中的金粒再用電導率小于0.055μS/cm的純水在70?98℃下,重復漂洗金粒4?5次,直至溶液pH=6.0?9.0,靜置至上清液變清,過濾上清液,本發明除去金粒中主要成份銀和鉛,再進一步除去銅和鋅及其他雜質,通過功關實驗,將銀的含量控制在0.1%以下,銅鉛鋅雜質基本除去,其他雜質控制在0.75%以下,可得到99.10以上的金粉,通過化學方法能夠得品位較高的金產品。
本發明適用于工業廢棄物資源綜合回收利用技術領域,提供一種從提鎢后渣中高效浸出鈷、鎳的方法,該方法將提鎢后渣用硫酸溶液進行酸性浸出,同時加入氫氟酸作為添加劑,酸浸完畢后,經過濾實現液固分離,得到浸出渣和富集鈷、鎳的浸出液,浸出渣用沸水進行洗滌,然后將洗滌水返回浸出液,實現了提鎢后渣中鈷、鎳的高效富集,本發明通過加入氫氟酸作為添加劑,有效破壞并溶解了包裹鈷、鎳氧化物相的二氧化硅相,強化了鈷、鎳的浸出反應,提高了鈷、鎳的浸出率和浸出效率,并有效降低了酸耗,從而降低了鈷、鎳的回收成本。
本發明屬于真空冶金技術領域,具體涉及一種采用多級真空蒸餾技術從n型BiTeSe熱電廢料中提取高純度碲的方法及裝置,裝置由石英玻璃管、冷凝器、玻璃套管、真空泵按順序依次連接組成,所述石英玻璃管的兩端均設有閥門,所述石英玻璃管內放置有裝載n型BiTeSe熱電廢料的石墨舟。本發明具有生產工藝簡單、生產周期短的特點,可通過多級真空蒸餾的方法將n型BiTeSe熱電廢料中的碲提純至97~99.9%,此回收再利用技術具有綠色無污染、成本低、效率高、收得率高的優勢。
本發明公開了一種回轉式連續浸出機組及連續逆流浸出方法,其方法是將礦料從一封閉的具有攪拌功能的隧形容器的一端投入,使之向另一端連續移動;浸出液從隧形容器的另一端注入,并使之與礦料移動方向相反的方向連續移動,達到連續逆流浸出的目的,其實用設備是一種由回轉式浸出室、機頭濃密機、機尾濃密機及配套系統組成的聯動機組,以取代“堆浸”、“池浸”、“多段逆流槽浸”等傳統工藝方法及設備,并達到連續高效運行,簡化設備配置,適應多種不同品位礦料,節省能源、人力及環境友好的目標。
本發明公開了一種青霉菌及制備方法和應用,青霉菌屬真菌PSM11-5從釩礦樣品中分離、以不溶性磷酸三鈣和偏釩酸鈉、氫氧化鈷、堿式碳酸鎳為指示化合物,經過測試分解磷酸三鈣和偏釩酸鈉、氫氧化鈷、堿式碳酸鎳的能力篩選出真菌菌株。青霉菌PSM11-5,PENICILLIUM SP.PSM11-5 CCTCCM208207。利用該菌株進行生物浸磷和生物冶金,從貧礦、廢礦、表外礦及難采、難選、難冶礦中將磷和釩、鎳、鈷等金屬浸出,達到充分利用礦產資源、降低冶金成本、保護生態環境。利用PSM11-5從低品位磷礦粉中浸出磷,制成生物肥料施入土壤中,使土壤中含有較高的被農作物利用的可溶性磷,該菌株還浸出土壤中以前沉積下來的不可溶性磷,減少了磷肥,降低了磷肥所帶來的氣體污染和使用磷肥帶來的水體污染。
本發明公開了一種機械化學強化黃銅礦浸出的方法,將黃銅礦與氧化劑按質量比0~7:1進行混合,經行星式球磨機機械活化處理0.25~3h后,黃銅礦和氧化劑發生固相反應形成新的化合物,再經pH為1~7溶液在40~85℃下進行浸出,浸出時銅以銅離子的形式進入溶液中。與傳統酸浸方法相比,本發明具有更快的浸出速率,且銅浸出率高達98%,因此具有廣大的應用前景。
本發明公開一種銅鎳硫化礦的銅鎳浸出及鐵分離方法。該方法通過在銅鎳硫化礦中加入氧化劑氯氧酸鹽,使得銅、鎳元素浸出,鐵元素生成沉淀。本發明通過采用氯氧酸鹽作為氧化劑,不額外引入有害離子,通過簡單工藝,即可實現銅、鎳離子的完全浸出,同時將鐵以沉淀形式直接分離出來,反應條件溫和,反應時間短,設備簡易,操作簡單,成本低,適宜推廣應用。
一種利用脫硫鉛膏三段法制備的超細氧化鉛及其方法,包括工序脫硫鉛膏酸浸出:脫硫鉛膏與酸反應,同時添加還原劑,反應結束后,固液分離,得含鉛酸溶液;工序碳酸鉛的制備:含鉛酸溶液與碳酸鈉反應,固液分離、洗滌、干燥得到碳酸鉛;工序焙燒:碳酸鉛經過焙燒后,制得超細氧化鉛;所述超細氧化鉛可以是PbO,Pb3O4,或者兩者混合物,其平均顆粒粒度小于2μm,納米晶粒徑小于500nm。與現有技術相比,本發明的有益效果是:可直接制備蓄電池企業生產用的活性物質超細氧化鉛粉化合物、鉛揮發量小、煙塵率低、鉛直收率高、能耗低和不產生二氧化硫污染等。
本發明提供一種假性針鐵礦法去除煉鋅浸出液中的鐵,常溫條件下,用碳酸鈣調節浸出液的pH4.5~5;向浸出液中加入雙氧水,使二價鐵離子以針鐵礦的形式去除,并通過添加碳酸鈣保持pH4.5~5;最后過濾除去針鐵礦沉淀。本發明無需加熱環節,并且提高了鐵的沉降速率,有效地減小了生產能耗,同時提高了生產效率。
本發明涉及高純乙酸鉛和納米鉛粉的制備方法,尤其是涉及一種采用廢鉛酸電池的廢鉛膏制備高純乙酸鉛和納米鉛粉的方法。其步驟為:將廢鉛膏加到有脫硫劑的溶液中脫硫后進行固液分離,得到脫硫鉛膏;在得到的脫硫鉛膏中加入乙酸溶液和作為還原劑的溶液,得到可溶性含鉛酸性溶液;將得到的可溶性含鉛酸性溶液加入冰乙酸進行重結晶提純,獲得高純度三水合乙酸鉛晶體和冰乙酸溶液。把高純度乙酸鉛晶體置于管式爐或馬弗爐中焙燒,獲得納米鉛粉。根據本發明所述方法制備乙酸鉛和納米鉛粉,生產流程簡單,能耗低,其經濟性能優于傳統火法或一般濕法制備鉛粉過程;鉛回收率高,不產生二氧化硫污染,能實現無污染物質排放,環境污染極低。
本發明公開一種水鈷礦浸出鈷的方法,包括:磨礦及混合步驟:將水鈷礦料與水混合進行濕法磨礦,獲得礦漿,再將硫化鈷渣和礦漿進行混合,獲得混合液;浸出步驟:將無機酸加至混合液中進行反應,反應完成后進行液固分離,獲得浸出溶液;萃取除銅步驟:在浸出溶液加入銅萃取劑進行萃取除銅,獲得萃取除銅余液;萃取除雜步驟:在萃取除銅余液中加入除雜萃取劑進行萃取除去雜質;提純步驟:將經過萃取雜質后的溶液提純,得到氯化鈷溶液,再經過蒸發結晶得到氯化鈷。本發明有效地從水鈷礦和硫化鈷渣中選擇性浸出鈷金屬,減少了還原劑和氧化劑的消耗,還能避免二氧化硫氣體溢出污染環境,從而解決了硫化鈷渣處理難的問題。
本發明公開了一種利用低共熔溶劑回收廢舊鈷酸鋰電池正極材料中鈷、鋰的方法,包括以下步驟:(1)將氯化膽堿與二水合草酸混合形成低共熔溶劑;(2)將步驟(1)中得到的低共熔溶劑與廢舊鈷酸鋰電池正極材料粉末混合并加熱浸出,分離不溶雜質與浸出液;(3)向步驟(2)中所得浸出液中加入去離子水得到草酸鈷沉淀,分離沉淀與浸出液;(4)加熱濃縮浸出液去除去離子水,加入乙醇得到草酸鋰沉淀,分離沉淀與浸出液。本發明中浸出劑可以循環使用且使用的原料安全、廉價、污染小,工藝流程短、操作簡單、能耗少,回收產物純度較高。
本發明所涉及的是一種可從硫酸鎂廢水中吸附Ca2+材料的制備方法。該法是以廉價的凹凸棒石黏土為載體材料,采用Ca2+印跡模板反應技術,通過活化,Ca2+印跡模板聚合改性,以及分子交聯等工藝可以得到對鈣離子具有高度選擇性并可重復使用的吸附粉末材料,它主要用于鈣鎂混合液中鈣鎂離子的分離,紅土鎳礦冶金工業廢水的脫鈣處理過程。
本發明提供了一種廢舊電路板中稀貴金屬的綜合回收方法,是將廢舊電路板破碎、分選、焙燒后,在氨水中氨浸,過濾后的濾渣A用硝酸溶解,回收銀、鉛、錫、銻等金屬;不溶于硝酸的金屬形成濾渣B,然后用鹽酸和次氯酸鈉混合溶液的方法來浸出,過濾后的濾液C通入SO2來置換金粉,然后分別用萃取和置換的方法得到鉑、鈀粉。本發明具有金屬回收率高、方法簡便、設備簡單、無環境污染等優點,實現了廢舊電路板中有價金屬資源再生利用的最大化,具有巨大的社會效益和經濟效益。
本發明屬于退役鋰離子電池回收技術領域,具體地,涉及一種從退役鋰電池中回收鋰并再生正極材料的方法。利用二價錳離子作為正極材料中鋰的浸出劑,通過二價錳離子在水熱過程中自身易水解發生氧化反應生成固體MnO2,電子轉移到正極材料上誘導其中的鈷、錳等過渡金屬發生還原反應同時將鋰釋放到溶液中,外加的錳和正極材料的過渡金屬留在浸出固體殘渣中,從而高效地選擇性浸出鋰;富鋰浸出液可制備成碳酸鋰回收利用;浸出殘渣因鋰大量浸出而變的松散多孔,作為原料在短流程再生過程中物質反應均勻,使得再生的正極材料結構和電化學性能較好。本發明再生回收流程簡單,過程不引入雜質,產品品質良好,具有極大的應用前景。
本發明公開一種密閉堆放自熱熟化預處理從釩渣中提取釩的方法,包括以下步驟:將釩渣、鋸木屑、尾水溶液及濃硫酸先后進行攪拌混合,得到混合料;將混合料堆放在密閉池中,經過自熱熟化預處理后,得到干渣料;向干渣料中加水攪拌以進行釩的浸取,然后使固液分離并收集浸取液;向浸取液中加入堿性物質,靜置后進行壓濾使固液分離,收集濾液,對濾液依次進行樹脂交換、強堿洗脫和氯化銨沉釩處理,制得V2O5產品。本發明提供的技術方案,不僅能浸取釩渣料中的釩,而且整個操作過程無需進行高溫焙燒或者外加熱,解決了現有從釩渣中提釩技術中存在的高能耗的問題。
本發明公開了一種高純銅粉的制備方法,是先將工業級硫酸銅與水配成銅離子濃度為20~40g/L的粗硫酸銅溶液,然后向粗硫酸銅溶液中加入雙氧水和純堿反應1~1.5h,除去溶液中的鐵、砷、銻、鉍等雜質,過濾得純凈的硫酸銅溶液,再向純凈的硫酸銅溶液中依次加入無水亞硫酸鈉、硫酸和氨水,使溶液中生成棕褐色的亞硫酸亞銅氨沉淀,過濾后將棕褐色沉淀加入壓力釜中,再加入適量水和硫酸,熱壓酸解得銅粉,過濾后將銅粉依次用蒸餾水和無水酒精洗滌,真空低溫干燥后密封即得,所得高純銅粉的純度≥99.8%,300目篩通過率≥70%,松裝密度為1.4~1.9g/cm3,呈玫瑰紅色,流動性良好;本發明設備簡單,工藝流程短,原料、設備易得,產品質量易控制,易于組織工業化生產,適合廣泛推廣。
本發明公開了一種回收再利用廢鉛酸電池鉛膏的方法,包括以下步驟:(1)以廢鉛酸電池中的鉛膏為原料,將該鉛膏在真空條件下進行預處理;然后,將預處理后的鉛膏與氯化試劑混合得到反應物,將該反應物在真空環境下加熱進行氯化揮發反應,使得預處理后鉛膏中的鉛元素與氯化試劑中的氯元素結合形成氯化鉛并揮發;反應結束后即得到氯化殘渣、以及揮發后冷凝結晶的氯化鉛粗產物;(2)將步驟(1)得到的氯化鉛粗產物在真空環境下進行純化,得到氯化鉛精產物。本發明通過對該回收方法的整體工藝流程及各個步驟的參數、條件等進行改進,與現有技術相比能夠有效解決鉛膏回收污染嚴重的問題。
本發明提供了一種廢舊鋰離子電池正極活性材料修復再生方法及獲得的再生正極活性材料。包括以下步驟:將回收的廢舊鋰離子電池完全放電后拆解,通過溶劑浸泡和離心分離取出廢舊正極活性材料,將收集的廢舊正極活性材料加入芳基鋰試劑中,攪拌反應一段時間,經過濾洗滌烘干,即可得修復再生后的正極活性材料。本發明大幅簡化了回收再生流程,不需要高溫煅燒、酸浸等繁瑣工藝。整個過程可在室溫下溫和進行,降低了能耗與成本,在避免資源浪費和環境污染的同時,也將產生可觀的經濟效益。
一種利用廢鉛膏制備的超細氧化鉛及其制備方法,包括工序脫硫,廢鉛膏與含有復合脫硫劑水溶液混合,進行反應;過濾,去掉脫硫濾液,得到脫硫鉛膏(濾渣);工序浸出結晶轉化,取工序的脫硫鉛膏加入檸檬酸溶液、還原劑,所述脫硫鉛膏與檸檬酸溶液反應后,經過濾、洗滌、干燥得到檸檬酸鉛;工序焙燒,檸檬酸鉛經過焙燒后,制得超細氧化鉛;本發明方法由廢鉛蓄鉛膏制備超細氧化鉛,兩步浸出過程濾液成分簡單,可以循環使用,并在脫硫溶液中回收副產品。本發明過程能耗低,設備簡單,鉛回收率高和超細鉛產品質量高。本發明具有資源回收效果好,生產過程綠色環保無污染,符合清潔生產的特點。
本發明涉及一種用制冷晶棒加工廢料制備P型Bi2Te3基熱電材料的方法。其技術方案是:先將制冷晶棒的加工廢料研磨,洗滌,烘干;將烘干后的粉末置入氣體還原爐內,通入還原氣體與惰性氣體的混合氣體,再將氣體還原爐升溫至200~550℃,保溫1.0~5.0h,降溫至室溫,即得脫除雜質的制冷晶棒加工廢料。然后將其放入石英管內,按P型Bi2Te3基熱電材料的化學式(BixSb2-xTe3-ySey,其中0.3≤x≤0.6,y≤0.7)添加純度大于99.9wt%的Bi、Te、Sb和Se原料。最后對石英管進行抽真空封裝,放入加熱爐內熔煉,熔煉溫度為580~850℃,保溫0.5~5.0h,隨爐冷卻,取出石英管內的合金錠,即得P型Bi2Te3基熱電材料。本發明具有工藝簡單、回收周期短、環境污染小和成本低的特點。
本發明公開了一種從廢舊鋰電池鈷酸鋰正極材料中回收有價金屬的方法,該方法包括以下步驟:1)將廢舊鈷酸鋰正極材料加入至堿液中進行堿浸除鋁;2)將上述除鋁后的鈷酸鋰正極材料加入至水中進行磁選除鐵;3)對上述除鐵后的鈷酸鋰正極材料進行高溫氫還原;4)將上述還原后的鈷酸鋰正極材料加入至水中進行水浸,獲得水浸出液和水浸出渣;5)對上述水浸出液進行堿沉淀,獲得Li2CO3沉淀;6)對上述水浸出渣進行二次高溫氫還原處理,獲得鈷粉。本發明回收方法高效易行且綠色環保,具有產業化的潛力;此外,通過采用本發明方法回收有價金屬鋰、鈷的過程中,鋰的浸出率高,回收得到的Li2CO3和Co粉的雜質少,純度高。
本發明提供一種生成高品質氧化鐵粉和高濃度鹽酸的系統,包括焙燒爐系統,焙燒爐系統包括焙燒爐,焙燒爐頂部設有酸槍,文丘里預濃縮器的出液管道與焙燒爐頂部的酸槍連通,焙燒爐和文丘里預濃縮器連通的煙氣管道上設有雙旋風除塵器,文丘里預濃縮器與吸收塔連通的煙氣管路上設有至少一級煙氣冷卻器,所述吸收塔通過煙氣管道依次與文丘里洗滌塔和洗滌塔連通,文丘里預濃縮器進的物料為經過萃取或者提純后的純度非常高的FeCl3溶液。本發明還提供一種生成高品質氧化鐵粉和高濃度鹽酸的工藝方法。
本發明涉及一種用制冷晶棒加工廢料制備N型Bi2Te3基熱電材料的方法。其技術方案是:先將制冷晶棒的加工廢料研磨,洗滌,烘干;將烘干后的粉末置入氣體還原爐內,通入還原氣體與惰性氣體的混合氣體,再將氣體還原爐升溫至200~550℃,保溫1.0~5.0h,降溫至室溫,即得脫除雜質的制冷晶棒加工廢料。然后將其放入石英管內,按N型Bi2Te3基熱電材料的化學式(BixSb2-xTe3-ySey,其中1.5≤x≤2.0,0.1≤y≤0.7)添加純度大于99.9wt%的Bi、Te、Sb和Se原料。最后對石英管抽真空封裝,放入加熱爐內熔煉,熔煉溫度為580~850℃,保溫0.5~5.0h,隨爐冷卻,取出石英管內的合金錠,即得N型Bi2Te3基熱電材料。本發明具有工藝簡單、回收周期短、環境污染小和成本低的特點。
本發明涉及電池回收技術領域,尤其涉及一種鋰電池回收裝置及鋰電池回收方法。本發明提供的鋰電池回收裝置包括負極烘烤箱、正極烘烤箱、負極分離組件以及正極分離組件,負極烘烤箱和正極烘烤箱獨立設置,負極烘烤箱內部設置有負極恒溫腔體,正極烘烤箱內部設置有正極恒溫腔體,負極分離組件能夠帶動極卷上的負極極片在負極恒溫腔體中移動,以使負極烘烤箱收集負極極片上的電解液以及黑粉,正極分離組件能夠帶動極卷上的正極極片和隔膜在正極恒溫腔體中移動,以使正極烘烤箱收集正極極片上的電解液以及黑粉。鋰電池回收方法應用上述鋰電池回收裝置對鋰電池進行回收處理,無需將極卷進行破碎,減少環境污染,并且提升了鋰電池中貴金屬的回收率。
本發明涉及一種能同時結合重金屬鹽陽離子和陰離子的萃取樹脂的制備方法,特別涉及一種可循環使用的由硅膠負載Salen-類席夫堿或其還原衍生物構成的固體配位萃取劑的制備方法及其對二價金屬鹽的陽離子和陰離子的協同配位吸附。本發明制備的萃取劑具有兩性離子特性,可同時萃取結合重金屬鹽的陽離子和陰離子,通過調節pH實現萃取劑的再生和循環使用。本發明的方法克服了現有離子交換樹脂僅能萃取陽離子或陰離子的缺陷;由于陽、陰離子配位萃取的協同效應,有效提高了萃取劑對離子的吸附量;通過將席夫堿配體還原提高了萃取劑對酸堿的穩定性和使用范圍。該發明可應用于廢水處理、重金屬鹽污染物資源化利用等領域。
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