本發明公開了一種沉淀分離含鈣稀土溶液中稀土的方法,具體是以稀土濃度為0.1?1.5 mol/L,鈣離子濃度為0.1?1.0mol/L,且稀土和鈣的摩爾比0.7≤X≤8.0的含鈣稀土溶液為對象,采用碳酸氫鹽沉淀含鈣稀土溶液中的稀土,根據溶液中稀土和鈣摩爾比的大小,調節控制沉淀過程中溫度、pH、加料速度等條件,從而調節碳酸氫根在溶液中的濃度,以控制碳酸氫鈣的穩定性和碳酸稀土的過飽和度,使稀土離子沉淀形成晶形碳酸稀土,而鈣離子形成可溶性碳酸氫鈣,從而實現含鈣稀土溶液中稀土和鈣的高效分離,獲得純度大于98%的稀土氧化物。
本發明公開了一種廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料還原熔煉回收有價金屬的方法,包括以下步驟:將廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料和廢鉛膏混合,再加入還原劑進行還原熔煉處理得到還原渣和金屬鉛,對還原渣進行水浸提鋰處理回收鋰,收集剩下渣相回收鐵。本發明利用廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料協同廢鉛膏經一步還原熔煉就可得到還原渣和金屬鉛,還原過程鋰發生轉型以碳酸鋰形式存在,后續可采用碳化水浸提鋰進行回收,產出的硫化亞鐵可作為煉鐵原料進行循環利用,利用廢?廢協同作用,實現了資源的綜合回收利用。
本發明公開了一種機械化學法回收退役鋰電池中有價金屬的方法,包括以下步驟:包括以下步驟:將退役鋰電池進行放電處理;將放電后的鋰電池進行拆解;采用熱解法去除正極材料中的粘結劑,得到正極活性粉末;將正極活性粉末與氮化硅混合后放入球磨機中進行機械化學反應;球磨結束后,用水浸出處理球磨產物,得到鋰提取液和鋰提取渣;對鋰提取渣中有價金屬通過氫氧化鈉溶液浸出處理與二氧化硅分離,浸出完成后過濾分離,除鋰外的有價金屬富集于濾渣中,濾液為硅酸鈉溶液。本發明以氮化硅為添加劑球磨處理退役鋰電池,球磨發生的是固相反應,無腐蝕酸使用,環境污染小。
本發明公開了一種氫氧化物沉淀法制備低硫稀土氧化物的方法,主要包括以下步驟:1、往硫酸稀土溶液中加入含有蘋果酸、乙酰丙酮等可溶性有機物,混合配置成沉淀原液;2、往沉淀原液中加入堿性沉淀劑進行沉淀反應,所述沉淀劑的用量為沉淀所述硫酸稀土溶液中的稀土的理論用量的105%~120%;3、固液分離,獲得氫氧化稀土沉淀和沉淀母液,氫氧化稀土沉淀經過600~900℃煅燒得到低硫稀土氧化物。該方法采用引入與硫酸根競爭配位的方法防止硫酸根離子的化學吸附,同時可形成類均相沉淀體系,有利于形成晶型沉淀,過程簡單易控,進入到氫氧化稀土中的有機物可通過焙燒的方式去除,最終獲得低硫的稀土氧化物。
本發明公開了一種離子吸附型稀土礦的浸礦方法。該方法通過先采用浸取劑溶液對離子吸附型稀土礦進行第一次浸取,此時大部分易解吸的水合稀土離子與浸取劑溶液中的陽離子進行交換解吸,稀土離子進入第一次稀土浸出液中;然后再采用助浸劑溶液或助浸劑和浸取劑的混合溶液對離子吸附型稀土礦進行第二次浸取,此時助浸劑的存在能與離子吸附型稀土礦中難解吸的水合稀土離子進行絡合,促進難浸稀土的解吸,得到第二次稀土浸出液。該浸礦方法簡單易控,提高了稀土浸出率,減少了浸取劑和助浸劑的用量,同時減小了生產成本、降低了氨氮污染。
本發明公開了一種鋅電積用鉛合金陽極表面預處理方法,該方法分兩個步驟:首先,采用含氟硼酸鉛電解液體系在鉛合金陽極板表面構建具有高比表面積的“楊桃狀”Pb結構;然后,將具有“楊桃狀”Pb結構的鉛合金陽極放置在乙二醇?氯化膽堿?氟化銨溶液中進行陽極氧化處理。通過該預處理方法,鉛合金陽極表面可形成一層致密氧化膜層。預處理鉛合金陽極在長時間電積過程中表面氧化膜層與基底結合強度高,氧化膜層內部穩定性好,陽極泥生成量顯著減少。
本發明涉及一種精準除雜分步沉淀回收無銨稀土母液中稀土的方法,采用無銨沉淀劑氧化鈣(鎂)進行除雜沉淀,將除雜沉淀過程分三步,第一步除雜,即添加合適沉淀劑,精準控制溶液pH值,既沉淀鋁又不損失稀土;第二步沉淀得到稀土產品,即添加少量沉淀劑,使部分稀土沉淀成為稀土產品;第三步過量沉淀,即添加過量沉淀劑,使溶液中的稀土完全沉淀,得到具一定堿性雜質的稀土混合物稱為中礦;將中礦返回繼續溶解沉淀,構成只有沉淀產品和液體返回利用的閉路。本發明解決了稀土礦山氨氮污染問題,同時將中礦返回至前一作業段,既可以保證稀土的充分回收,又可以為前一作業段提供堿性物質,降低整個作業中沉淀劑氧化鈣或氧化鎂的用量,節約了生產成本。
本發明公開了分步沉淀回收離子吸附型稀土礦浸出液中稀土的方法。該方法首先在經除雜處理后的離子吸附型稀土礦浸出液中加入含鎂堿性化合物進行沉淀反應,然后再加入含鈣堿性化合物進行沉淀反應,固液分離后得到稀土沉淀富集物和沉淀母液;該方法所采用原料廉價易得且過程簡單易控,降低了生產成本,革除了離子吸附型稀土礦浸出液沉淀過程中氨氮污染的問題,同時通過控制含鎂/鈣堿性化合物的加入量,使沉淀劑盡可能完全溶解,提高稀土沉淀富集物的純度,并且浸出液中的硫酸根離子與鈣離子可形成少量結晶性能良好的硫酸鈣沉淀,可誘導氫氧化稀土的結晶,也可解決氫氧化稀土不易形成晶型沉淀的問題。
本發明公開了一種氧化水解沉淀分離鈰和鈣鎂的方法,即往含鈰、鈣或/和鎂的料液中并流加入氧化劑和堿溶液,控制反應過程中的pH為4.0?6.0,反應溫度為70?90℃,然后經固液分離獲得晶型稀土沉淀產物和濾液;氧化劑的加入將含鈰、鈣或/和鎂的料液中的三價鈰變成四價鈰,而堿性漿液的加入用來調節反應pH,通過控制反應的pH和溫度使四價鈰離子進行氧化水解沉淀。pH和加料速度的控制可以實現鈰離子的緩慢類均相水解,而高溫下水解反應有利于稀土沉淀產物的晶型控制;最終晶型稀土沉淀產物在300℃?600℃下焙燒后可得純度為98wt.%以上的二氧化鈰。
本發明涉及一種釹鐵硼廢料中有價元素的萃取回收方法,所述回收方法包括如下步驟:(1)將釹鐵硼廢料的浸出液進行第一萃取得到,第一有機相和第一水相,所述第一有機相經第一反萃得到含鐵溶液;(2)將步驟(1)得到的所述第一水相進行第二萃取,得到第二水相和第二有機相,所述第二有機相經第二反萃得到含釹溶液。通過對回收流程的合理設計,采用分步的萃取流程實現了釹鐵硼廢料中有價組分的回收,除鐵效果好,釹的回收率和純度高,對有價金屬進行了全回收;有機相可循環使用,生產成本低,環境友好。
一種利用錳廢液生產硫酸錳的新工藝,包括以下步驟:加入Na2S,除去錳廢液中的重金屬離子,除鐵鋁:將上述濾后液加碳酸鹽或碳酸氫鹽調整溶液pH到3.5~5.5,使鐵鋁形成氫氧化物沉淀過濾除去,控制溶液溫度50~85℃,攪拌反應,趁熱過濾,濾渣洗滌后排出廢棄;P204錳鈣分離:除鐵鋁后液進入P204系統進行錳鈣萃取分離,雜質經過洗滌留在萃余液中,鈣經過洗滌、反萃得到氯化鈣反萃液,由4~6N硫酸溶液反萃,硫酸錳液由反萃段排出去濃縮蒸發;硫酸錳液的濃縮蒸發、冷卻、脫水、包裝:硫酸錳液進入蒸發器加熱進行濃縮脫水,使其結晶析出,然后進行過濾脫水,使晶體硫酸錳和母液分離,母液返回濃縮。
本發明是一種對離子型稀土原礦進行加壓洗提 的工藝及裝置。洗提槽內的厚稀土原礦料層,在加壓 條件下洗提劑中的NH4+或Na+與吸附于高嶺石等粘 土礦物上的稀土離子發生交換反應,達到加速洗提過 程目的。洗提槽由耐壓槽體、錐形密封蓋和帶孔的活 動底板等十多個零部件構成。本發明可使洗提周期 由滲濾洗提的24~72小時縮短到4小時左右,且稀 土收率可提高10~25%。本發明尤其適應于滲濾性 能差的稀土原礦的洗提。
本發明公開了一種從稀土料液中絡合分離除鋁的方法,采用含磷有機配體3?羥基苯基磷酰丙酸、2?[羥基(苯基)磷?;鵠乙酸及其鹽中的一種作為絡合分離劑對稀土料液進行處理,將稀土溶液中所含的稀土離子以沉淀的形式從稀土溶液中分離出來。通過對絡合分離劑的用量、反應溫度、溶液的pH值、反應時間的控制可以實現稀土料液中稀土的沉淀率達90%以上,而鋁離子的沉淀率不超過10%。與現有的技術相比,絡合分離法從稀土溶液中分離鋁的方法對設備要求低,操作簡單,所得沉淀物易過濾,回收產物通過再生可以循環使用絡合沉淀劑,實現閉路循環,減少對環境的影響并降低處理成本。
本發明實施例所述的稀土礦浸取劑,包括硫代硫酸銨、硫酸銨和氯化銨。稀土離子被三種銨鹽中的NH4+交換解吸,由于硫代硫酸銨、硫酸銨和氯化銨的正協同效應,使得本發明實施例所述的稀土礦浸取劑不但可以提高稀土離子的浸出率、降低浸出液中鋁鐵雜質離子含量,而且藥劑成本低,能夠用于半風化離子吸附型稀土礦的開發利用。本發明實施例所述的稀土浸取工藝,工藝簡單,能夠實現稀土離子的高浸取率、高選擇性地浸取,適合工業規模使用。
本發明公開了一種硫酸鹽無酸浸取鈷中間品的方法,該方法旨在解決鈷中間品浸出過程中需加入無機酸和還原劑,易產生氣體污染,后續還需對酸性浸出液進行中和回調pH,導致酸堿消耗量大,且會產生氨氮或鈉的污染物,同時其過濾困難、作業效率低、生產成本高,而且含硫酸亞鐵的鈷浸出液在除鐵過程中輔料消耗量大等技術問題。該方法利用含硫酸亞鐵的溶液對鈷中間品進行浸出,再固液分離,將鈷和銅等有價元素留在濾液中,將鐵和硅等雜質元素留在濾渣中。該方法無需使用硫酸等無機酸和還原劑便可浸出鈷中間品,從而徹底消除了二氧化硫污染環境的情況,同時使用含硫酸亞鐵的鈷浸出液進行浸出,不僅避免堿的消耗,而且還實現了鈷中間品的浸出,一舉兩得。
本發明提出了一種鎢酸鈉溶液處理方法,包括:(1)將鎢酸鈉溶液調節為酸性,將所述鎢酸鈉溶液與酸性樹脂混合,以得到第一混合液;(2)對所述第一混合液進行超聲和攪拌,以得到第二混合液;(3)對所述第二混合液進行過濾,以得到鈉鹽溶液。由此,該方法可直接對生產得到的鎢酸鈉溶液進行樹脂交換,無需對鎢酸鈉溶液進行稀釋,由于在處理過程中引入了超聲和攪拌,可提高樹脂對鎢酸根的吸附率,降低鈉鹽溶液中鎢酸根的濃度,使鎢酸根的濃度降低到1g/L以下,同時,交換后得到的鈉鹽溶液可通過鋇鹽制堿技術進行二次處理,無需再進行廢水處理,減少廢水的排放量。
本發明公開了處理白鎢礦的方法。該方法包括:(1)從待處理白鎢礦中選擇高鈣低品位礦和中鈣中品位礦,所述高鈣低品位礦中的鎢含量低于所述中鈣中品位礦、鈣含量高于所述中鈣中品位礦。(2)將所述高鈣低品位礦與酸混合并進行酸解,以便得到鎢酸和酸解母液;(3)將所述中鈣中品位礦與堿混合并進行堿解,以便得到堿解母液;(4)將所述鎢酸與所述堿解母液混合,以便得到中和液;(5)將所述中和液進行離子交換處理,以便得到鎢酸銨溶液和離子交換后液。該方法采用酸?堿聯合冶煉工藝處理低品位白鎢礦,可顯著降低工藝中的堿用量,并提高鎢的回收率,具有顯著的經濟效益和環境效益。
本發明公開一種通過負載型錳基催化劑氧化水體中As(III)的方法,該方法是以浸漬法將可溶性的錳鹽成功負載到載體上,并經過干燥、焙燒制備出負載型錳基催化劑,隨后將錳基催化劑加入到含As(III)的溶液中,用堿液將溶液pH調至堿性,通入空氣/氧氣攪拌反應1~3小時,即可將溶液內的As(III)氧化為As(Ⅴ);同時氧化完后的錳基催化劑可循環利用,繼續氧化新的一份含As(III)溶液。該方法適用于含As(III)廢液和水體的處理,具有能耗低、應用范圍廣、操作簡單、催化劑可循環利用等優點。
本發明提供一種利用磷?硝混合酸分解回收含鎢廢料的方法,包括:S1:將含鎢廢料加入至磷酸和硝酸的混合溶液中,攪拌得到固液混合物;S2:將S1得到的固液混合物在一定溫度下攪拌浸出反應一段時間,待反應完全后進行固液分離,固液分離后固相為鎢酸,液相為鈷鹽溶液;S3:將S2得到的固相鎢酸進行煅燒處理,獲得氧化鎢產品。本發明方法實現了含鎢廢料短流程工藝技術制備氧化鎢,且過程中得到的鈷鹽溶液能夠被回收利用,極大地降低了能耗和生產成本,操作簡便且效率高,推廣應用前景好。
本發明提供從酸浸液中回收硫酸鈣以循環利用鹽酸的方法,向含硫酸鈣的酸浸液中加入硫酸鈣晶種后,置于冷凍環境中冷卻,使硫酸鈣在鹽酸中的溶解度驟降,進而結晶析出大量硫酸鈣晶體,過濾得到硫酸鈣晶體與鹽酸循環液,向鹽酸循環液中補充一定量濃鹽酸,配制成相應濃度的鹽酸溶液,返回酸浸步驟重復使用,循環處理含硫酸鈣的混合物料,實現鹽酸的高效循環。本發明利用硫酸鈣在鹽酸中高溫溶解低溫析出的特性,冷卻結晶回收了硫酸鈣副產品,在硫酸鈣低溫結晶沉淀初期引入細顆粒硫酸鈣晶種,誘導成核,延長晶種在溶液中的懸浮時間,促進了硫酸鈣結晶的成長,實現了鎢冶煉新工藝體系內鹽酸的閉路循環,大大減少了鹽酸的消耗與酸溶經濟成本。
本發明涉及一種叔丁基水楊醛肟及其合成方法,合成步驟:將30mL甲醇和20mL甲苯混合后轉至三口瓶中,加熱至回流狀態,后加0.58g金屬鎂,至金屬鎂完全溶解,再加6.01g對-叔丁基苯酚,繼續反應90分鐘,后在80-85℃蒸餾出甲醇-甲苯共沸物,在此過程每隔2分鐘加5mL甲苯,加2次;后加2.76g多聚甲醛,控溫在100-110℃反應120分鐘,在這個過程中,每隔2分鐘加5mL甲苯,加3次;后升溫至120-125℃,蒸餾出甲苯,降溫至45-47℃之間,再慢慢滴加鹽酸羥胺水溶液,時間控制在180分鐘;最后對產物進行酸化、減壓蒸餾和石油醚清洗,得目的產物,實際收率和純度分別為93.12%和97.51%。
本發明公開了一種風化殼淋積型稀土礦中回收稀土和鋁的方法,通過浸取劑浸取風化殼淋積型稀土礦獲得稀土浸出液,然后往稀土浸出液中加入助劑,接著再往浸出液中加入氧化鈣進行沉淀,控制助劑濃度、溫度和pH,使鈣離子和助劑分子配位,以此達到阻止硫酸鈣生成的目的,減少沉淀過程硫酸鈣的生成。同時助劑的加入能返回用于浸礦,在酸性條件下起到強化浸出的作用,提高稀土的浸出率。此方法中沒有除雜過程,能避免除雜過程稀土的損失。該方法革除了氨氮污染,避免了傳統工藝除雜過程帶來的稀土損失,提高了稀土回收率,綜合回收了鋁資源,最終獲得純度合格的產品。
本發明涉及一種特辛基水楊醛肟及其合成方法,合成工藝條件如下:鎂:對?特辛基苯酚摩爾比為0.55:1,成鹽反應時間、溫度分別是110分鐘、63℃;多聚甲醛:對?特辛基苯酚摩爾比為2.4:1,用油浴控制?;瘻囟仍?07℃,時間為150分鐘;鹽酸羥胺:對?特辛基苯酚摩爾比為1.5:1,肟化反應溫度45?50℃之間,油浴溫度47℃,時間為210分鐘;在成鹽反應蒸餾出甲醇?甲苯共沸物時加入2次甲苯,在?;磻屑尤?次甲苯,每次加5mL量,前后次相隔2分鐘;之后可獲得特辛基水楊醛肟粗產品,對其酸化、減壓蒸餾和石油醚清洗,得到特辛基水楊醛肟,比其它常用銅萃取劑,具有合成成本低、原料來源廣等優點。
本發明公開了一種氧氯化鋯廢酸的綜合利用的方法,氧氯化鋯廢酸與P萃取體系經混合分相為有機富鈧相和水相,有機富鈧相再經洗滌和堿返鈧,生成鈧沉淀富集物;水相調酸堿度處理,并經磷酸鹽或磷酸沉淀處理,分別形成磷酸鈦鋯混合物和稀土溶液;磷酸鈦鋯混合物處理后用于氨氮廢水處理;利用所述稀土溶液的酸溶解稀土原料或稀土氧化物,并進入稀土萃取分離體系;稀土溶液中的稀土形成稀土氧化物、稀土碳酸鹽或稀土氫氧化物;本發明使氧氯化鋯生產線鋯元素的綜合回收率提高至95%。設備簡單,易控制,適用于生產化生產,成本低,即保護了生態環境,又產生了經濟價值。
本發明公開了一種從電解錳陽極泥選擇性除鉛的方法,該方法包括步驟:(1)將電解錳陽極泥與乙酸鈉溶液混合,通過熱球磨進行浸鉛操作,得到熱球磨濃漿;(2)用水沖洗并稀釋步驟(1)所得的熱球磨濃漿,熱球磨稀漿經固液分離后,得到脫鉛陽極泥和鉛浸出液;(3)將硫化鈉加入至步驟(2)所得的鉛浸出液,進行硫化沉鉛操作,硫化沉鉛后生成物經固液分離后得到硫化鉛沉淀和沉鉛母液;(4)將步驟(3)所得的沉鉛母液進行蒸發濃縮;(5)將步驟(4)所得的濃縮液,在不高于15℃的溫度下結晶并分離出硫酸鈉晶體,得到脫硫乙酸鈉溶液。本發明可以顯著提高除鉛效果,浸出過程不改變錳離子價態,而且可減少三廢排放。
本發明公開了一種碳化焙燒降低稀土氧化物中硫酸根含量的方法,通過將含硫酸根的稀土沉淀產物與碳源、水進行混合制成粉漿后造球,將造好的球放入馬弗爐中進行升溫焙燒,最終可以獲得硫酸根含量低于2%的稀土氧化物。該方法通過控制反應中碳、水、硫酸根的比例,在一定升溫速率和焙燒溫度下使硫酸根還原變成二氧化硫,從而起到降低稀土氧化物中硫酸根含量的作用,具有操作簡單、易規?;?、成本低等優點。
本發明涉及硫化鈷銅礦焙燒領域,提供一種硫酸化焙燒硫化鈷銅礦的新工藝。硫化鈷銅礦經破碎機、震動篩、斗式提升機、爐頂料倉、酸化焙燒爐、滾筒式水冷,得成品焙砂料,所述酸化焙燒爐通過羅茨風機送風進爐,所述酸化焙燒爐含SO2煙塵依次經旋風收塵器、電收塵器進入硫酸系統制酸,所述旋風收塵器、電收塵器所除煙塵經螺旋運輸至前述滾筒式水冷階段,所述滾筒式水冷階段設有溢流口排出焙砂。本發明解決了酸化爐酸化焙燒條件、硫化鈷銅礦進爐粒度,控制含SO2煙塵危害,從而確保成品焙砂質量及焙砂料銅鈷浸出率≥96%。
本發明公開了一種大比表面積高純度超細鎳粉的常壓生產方法,該方法以硫酸鎳或氯化鎳中的一種或兩種為鎳鹽原料,溶解于水中形成含鎳鹽的水溶液,接著在含鎳鹽的水溶液中加入硫酸銨或氯化銨中的一種或兩種銨鹽,再加入氨水,配制成含金屬鎳鹽、氨水、銨鹽的緩沖溶液體系;在緩沖溶液體系中加入表面活性劑,然后依次在緩沖溶液體系中加入起始鎳粉和水合肼,成為含金屬鎳鹽、氨水、銨鹽、起始鎳粉和水合肼的混合物,在常壓下將混合物加熱;或者在混合物中再加入硼氫化鉀、硼氫化鈉、氯化鈀或硝酸銀水溶液中的一種,然后再在常壓下將此混合物加熱;反應完后,將溶液中的金屬鎳粉過濾、洗滌、真空干燥,得到大比表面積高純度超細鎳粉產品,含鎳質量大于99.5%,比表面積為12~32m2/g。
本發明公開了一種萃取劑功能化磁性納米吸附材料及制備方法和應用,所述吸附材料是以磁性納米顆粒為基體,利用聚乙烯吡咯烷酮良好的包覆性能,通過簡易的化學方法將萃取劑固定在磁性納米顆粒表面,使所述吸附材料具有吸附能力的同時也有磁性,將所述吸附材料用于吸附分離稀土離子時,可有效提高吸附平衡后的固液分離效率;此外,本發明所述吸附材料的制備方法還克服了磁性吸附材料表面改性困難的缺點,借助聚乙烯吡咯烷酮的成膜性,可快速、高效的不同類型的萃取劑包覆在磁性納米粒子表面,提高了所述吸附材料的制備效率,擴大了被包覆萃取劑的可選范圍,豐富了吸附材料的用途。
中冶有色為您提供最新的江西贛州有色金屬冶金技術理論與應用信息,涵蓋發明專利、權利要求、說明書、技術領域、背景技術、實用新型內容及具體實施方式等有色技術內容。打造最具專業性的有色金屬技術理論與應用平臺!