一種四臂輻射星形無規共聚物及其制備方法。所述共聚物含有不少于90%兩個苯乙烯-丁二烯無規共聚物臂和兩個苯乙烯-異戊二烯無規共聚物臂;或不少于90%一個苯乙烯-丁二烯無規共聚物臂和三個苯乙烯-異戊二烯無規共聚物臂;或不少于90%三個苯乙烯-丁二烯無規共聚物臂和一個苯乙烯-異戊二烯無規共聚物臂。制備為:(a)丁二烯或戊異二烯單體與苯乙烯充分混合,以烷基鋰為引發劑,在極性調節劑下進行陰離子聚合反應,得一組活性苯乙烯-丁二烯或活性苯乙烯-異戊二烯無規共聚物臂;(b)用偶合劑偶合步驟(a)中其中一組活性聚合物臂;(c)完成偶合反應,并同時在偶合劑上平均留下一個、兩個或三個未反應的偶合部位,(d)在反應體系中添加另一組活性聚合物臂偶合,(e)異丙醇終止反應,水蒸汽凝聚,干燥。本發明的共聚物有四條苯乙烯-丁二烯或苯乙烯-異戊二烯無規共聚不對稱臂,并通過制備調節不同臂的數量比。
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