本發明公開了一類聚羥基對亞苯基甲苯并二噁唑聚合物、單體及其制備與應用。涉及的主要聚合物及其主要單體分別為如式(I)所示的羥基無規分布的聚羥基?1’,4’?亞苯基?8?甲基?2,6?苯并二噁唑(ran?HMPBO),和如式(II)所示的羥基對苯二甲酸的2?甲基?4,6?二氨基間苯二酚復合鹽(HTMD)單體的制備及其應用。本發明將羥基引入到PBO分子鏈的亞苯基上,可提高PBO纖維的耐光性能;將甲基引入到PBO分子鏈的苯并二噁唑基的苯環上,可在纖維的熱交聯反應中,將兩條分子鏈以若干強于氫鍵的—CH2—共價鍵形成式(V)所示的HMPBO?C結構,而呈現纖維軸向的抗壓作用??捎行糜谙冗M復合材料與先進結構材料。
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