本發明涉及一種黑磷基復合負極材料、其制備方法及在金屬二次電池中的應用。所述黑磷基復合負極材料由黑磷、碳材料和導電聚合物構成,其中所述碳材料與所述黑磷通過高能球磨處理而以共價鍵連接至所述黑磷,從而形成黑磷?碳改性復合材料,并且所述導電聚合物通過液相原位聚合而連續或不連續地包覆在所述黑磷?碳改性復合材料的表面上,從而得到所需的黑磷基復合負極材料,并且其中基于所述黑磷基復合負極材料的總重量,所述導電聚合物的包覆量為0.01~50wt%;所述高能球磨處理的條件是:黑磷和碳材料的進料質量比為0.05~20∶1;球料質量比為10~300∶1;球磨轉速為300~1000rpm;球磨時間為1~12h。
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