銅冶煉過程中產生的廢水主要為酸、堿性廢水，這部分廢水來自煙氣制取硫酸時洗滌的酸性廢水、洗滌環集煙氣的堿性廢水和電解過程中排除的酸性廢水，這些廢水里面含有大量重金屬污染物。采用常規的“硫化+石灰+鐵鹽”法處理后水質雖然可以達到《銅鎳鈷工業污染物排放標準》，但隨著國家新環保法頒布實施和地方政府對企業的要求廢水“零”排放，實現“零”排放需將這部分處理后的水進行回用，而這部分處理后的水由于總硬度過高只能用于沖渣系統上，且供大于求，無法實現“零”排放。若要達到“零”排放需將這部分處理后的水再次深度處理回用在整個生產系統上，但由于水質總硬度過高無法滿足深度處理的水質要求。針對水質總硬度過高無法進行深度處理的諸多弊端，采用“石灰+純堿+酸性鐵”法能有效的去除重金屬的同時降低總硬度，滿足進人深度處理的水質要求，其中pH值：6～9，As<0.5mg/L，硬度<10mol/L。
為此，本文在某公司制酸系統污酸污水處理生產經驗的基礎上，進行了分析總結，以期對國內外技術同行起到借鑒參考作用。
1、高砷污酸處理工藝
1.1 工藝原理
高砷污酸主要來自煙氣制酸過程中洗滌煙氣時產生的廢酸，目前冶金行業處理污酸的方法大多采用“硫化+中和”法處理，在處理過程中投加硫化鈉去除砷后再加人石灰乳進行中和處理。處理后的回用水里面留有大量鈉離子，在回用時將會形成鈉鹽積垢堵塞現象。本文所介紹的是直接采用石灰乳中和處理去除砷的方法：將污酸泵入反應槽內投加氫氧化鈣，無需控制投加比例，控制pH值在10.5～11.5之間，反應停留時間30min。固液分離后砷鈣渣安全開路，濾液泵入水處理系統。經生產驗證，取得了滿意的效果。
1.2 高砷污酸處理中各階段反應機理分析
1.2.1 中和反應
高砷污酸處理工藝見圖1。
制酸原液中的硫酸與石灰乳發生以下反應：
1.2.2 脫砷反應
中和反應過程中當CaSO4的濃度不斷增大，會使溶液中存在一定濃度的ca2+外，ca2+會與砷酸鹽和亞砷酸鹽反應生成沉淀物。
1.2.3 脫氟反應
污酸中的氟化物與石灰乳發生中和反應，生產氟化鈣沉淀。
聲明：
“銅冶煉污酸污水聯合除砷降硬度工藝” 該技術專利(論文)所有權利歸屬于技術(論文)所有人。僅供學習研究，如用于商業用途，請聯系該技術所有人。
我是此專利(論文)的發明人(作者)
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編輯：中冶有色網
來源：云南錫業股份有限公司，昆明理工大學冶金與能源工程學
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2025年07月23日 ~ 26日 
