本發明公開了一種固相法合成五氟化磷及制備六氟磷酸鋰的方法,包括以下步驟:(1)將脫氟渣干燥后與五氧化二磷按一定的比例固相混合反應1~4h,將反應生成的氣體導入到乙醚吸收器中備用;(2)將碳酸鋰加純水配置成溶液后與氫氟酸反應,離心過濾、洗滌、真空干燥后得到氟化鋰中間產品;(3)將氟化鋰與溶解有五氟化磷的乙醚溶液加入到反應釜中,控制反應溫度與時間,將反應液轉移到結晶器中,往結晶器中加入甲苯,六氟磷酸鋰結晶析出,離心過濾、真空干燥后得到高純的六氟磷酸鋰產品。本發明采用固相法合成五氟化磷,原料來源廣泛,成本低,由于氣相成分單一,反應得到的五氟化磷純度高,此外,得到的六氟磷酸鋰產品純度≧99.95%。
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