本發明提出了一種鋰離子電池固態電解質、其制備方法,及鋰離子電池,該鋰離子電池固態電解質,包括內核材料及包覆于所述內核材料外表面的外殼材料;所述內核材料包括Li1+xMxTi2?x(PO4)3,其中,M選自Al、La、Cr、Ga、Y或In中的至少一種,0.05£x£0.4,所述外殼材料包括Li0.6+yB0.8SiyP1?yO4,其中,0.01£y£0.5。Li0.6+yB0.8SiyP1?yO4外殼材料與內核材料充分的進行面接觸,明顯降低內核材料晶粒間電阻的能力,且其具有較低的電子電導率,在內核材料表面上形成完整致密的電子屏蔽層,很好的解決了Ti4+被還原為Ti3+的問題。制得的固態電解質具有寬的電化學窗口(電化學窗口>5V),較高的離子電導率和低的電子電導率。
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