從錳酸鋰正極材料的廢鋰離子電池中回收金屬的方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解或收集正極邊角料、正極殘片,獲得廢正極片,廢正極片經焙燒、水溶解、過濾獲得廢錳酸鋰粉末;將廢錳酸鋰粉末與硫酸氫鉀按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鉀溶液后過濾,濾渣中補充一定量的碳酸鋰后將其球磨、壓緊、放入電阻爐中焙燒,重新獲得錳酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整成分并進行結晶處理后獲得的硫酸氫鉀能夠被再次利用。
錳酸鋰廢鋰離子電池中正極活性材料的再生方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解或收集正極邊角料、正極殘片,獲得廢正極片,廢正極片經焙燒、水溶解、過濾獲得廢錳酸鋰粉末;將廢錳酸鋰粉末與焦硫酸鈉按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鈉溶液后過濾,濾渣中補充碳酸鋰后將其球磨、壓緊、放入電阻爐中焙燒,重新獲得錳酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整成分后進行結晶處理獲得硫酸氫鈉。
利用廢錳酸鋰凈化制酸尾氣并回收錳鋰的方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片經焙燒、水溶解、過濾獲得廢錳酸鋰;廢錳酸鋰與硫酸鈉混合后球磨,球磨產物裝入吸收裝置;制酸尾氣先經過轉化后再通入吸收裝置,吸收裝置出來的符合排放標準的氣體排至大氣,吸收裝置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸鈉溶液后過濾,濾渣中補充碳酸鋰后球磨、壓緊、焙燒,重新獲得電化學性能良好的錳酸鋰正極材料。濾液經結晶處理后獲得硫酸鈉。
本發明公開了一種碳酸鋰連續碳化制備碳酸氫鋰的方法,包括以下步驟:(1)將工業級碳酸鋰粉碎至粒度大于等于110目;(2)按所得的碳酸氫鋰溶液鋰含量為7.5?8g/L,取步驟(1)中粉碎后碳酸鋰加入去離子水配制成碳酸鋰漿料;(3)通過循環泵將碳酸鋰漿料打入管路發生器中,進行碳化反應;當反應后溶液清亮,且Li含量為7.5?8g/L時碳化完成,得到溶解度較高的碳酸氫鋰溶液。本發明首次提出使用管路發生器作為碳化設備,管路發生器上分段通入二氧化碳進行碳化,最終得到碳酸氫鋰溶液,極大的縮短了碳化周期,減少了二氧化碳的單耗。此方法實際的二氧化碳單耗與理論單耗0.5956kg/kg接近,二氧化碳的利用率極高。
用于鋰離子電池負極的MXene/MoS2復合材料制備方法,其步驟為:將MXene超聲分散于水中得到MXene分散液,加入聚乙烯亞胺,即PEI得到PEI改性MXene分散液;將單層MoS2分散于水中得到MoS2分散液,加入聚乙烯二醇使其具有黏性;將具有黏性的MoS2分散液和PE改性的MXene分散液依次旋涂于PET基底上,干燥后得到用于鋰離子電池的MXene/MoS2層狀復合材料。
本發明公開了一種鋰離子電池電解液,所述鋰離子電池電解液由有機溶劑,導電鋰鹽,添加劑構成,所述添加劑為磺酰氟類或硫酸酯類化合物。解決了現有技術中出現的電解液使LCO極表面形成的CEI膜不夠致密,LI+不能得到有效的保護,縮短了電極使用壽命、Li+在正極LCO材料中的脫嵌可逆性相對較差,而且容量保持率較低的問題;通過在電解液中加入磺酰氟類或硫酸酯類化合物作為添加劑,使形成的CEI膜能優先于碳酸酯電解液形成的CEI膜,而且形成的CEI膜更致密,能更好的改善鈷酸鋰正極的循環穩定性,提高鋰離子電池的安全性和能量密度,表現出良好的實用性和耐用性;該電解液配制過程簡單,易于操作且原料價格低廉,有利于工業化生產。
廢鋰離子電池中鈷酸鋰正極活性材料的修復再生方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片焙燒、水溶解、過濾獲得廢鈷酸鋰粉末;將廢鈷酸鋰粉末與焦硫酸鉀按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鉀溶液后過濾,濾渣中補充一定量的碳酸鋰后將其球磨、壓緊、放入電阻爐中焙燒,重新獲得電化學性能良好的鈷酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整成分后進行結晶處理獲得硫酸氫鉀。
廢錳酸鋰與制酸尾氣協同治理并回收錳鋰的方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片經焙燒、水溶解、過濾獲得廢錳酸鋰;廢錳酸鋰與硫酸鉀混合后球磨,球磨產物裝入吸收裝置;制酸尾氣先經過轉化后再通入吸收裝置,吸收裝置出來的符合排放標準的氣體排至大氣,吸收裝置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸鉀溶液后過濾,濾渣中補充碳酸鋰后球磨、壓緊、焙燒,重新獲得電化學性能良好的錳酸鋰正極材料。濾液經結晶處理后獲得硫酸鉀。
一種改性富鋰鎳錳酸鋰體系正極材料的制備方法:將Ni0.5Mn1.5(OH)4前驅體與鋰源按摩爾計量比為1:1.1~1:2,混合均勻后,進行兩步煅燒,過篩,得到LixNi0.5Mn1.5O4基體材料,x=1.1~2;將LixNi0.5Mn1.5O4分散于有機溶劑中,然后加入硅源、鋰源、金屬源,Al、Zn、Ta、Cr中的一種或幾種,進行凝膠包覆,干燥后進行高溫燒結,得到包覆硅酸鋰的金屬衍生物快離子導體的富鋰鎳錳酸鋰正極材料。本發明中通過在富鋰鎳錳酸鋰體系正極材料表面包覆硅酸鋰的金屬衍生物快離子導體,可有效形成物理保護層,抑制過渡金屬離子溶出,解決界面副反應問題,同時硅酸鋰的金屬衍生物快離子導體可兼顧提升改性材料的鋰離子和電子傳導特性,有效提升富鋰鎳錳酸鋰體系正極材料的電化學性能。
本發明設計一種以氯化鋰為有效成分的口蹄疫病毒抑制劑,屬于醫藥領域,其中,氯化鋰的作用濃度不高于40mmol/L,在20?40mmol/L的濃度范圍內對口蹄疫病毒的抑制作用最為明顯,所述抑制作用發生在口蹄疫病毒感染的復制階段,更進一步的,所述抑制作用發生在口蹄疫病毒復制的早期階段。加之,氯化鋰成分清楚單一,對口蹄疫病毒感染的效果較為顯著,這就為將氯化鋰應用于口蹄疫病毒的分子或細胞學研究以及進行藥物抗病毒的研究奠定了基礎和提供了便利的條件。
鋰離子電池正極材料鈷酸鋰廢料的再生方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片焙燒、水溶解、過濾獲得廢鈷酸鋰粉末;將廢鈷酸鋰粉末與硫酸氫鉀按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鉀溶液后過濾,濾渣中補充一定量的碳酸鋰后將其球磨、壓緊、放入電阻爐中焙燒,重新獲得電化學性能良好的鈷酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整pH值并進行結晶處理后獲得的硫酸氫鉀能夠被再利用。
從廢鋰離子電池中回收鈷和鋰的方法,其目的是防止從廢鋰離子電池中回收金屬的對環境產生二次廢氣污染以及降低浸出過程對設備防腐的要求,首先將廢鋰離子電池進行放電、拆解,廢正極片堿浸和過濾處理得到LiCoO2粉末,LiCoO2粉末與堿金屬鈉和鉀的鹽按質量比為1∶3~9的比例充分混合后于500℃~750℃溫度下焙燒0.2~3小時,焙燒產物在40℃~70℃的溫度下用水進行5~30分鐘浸出,浸出液經沉鈷和沉鋰操作獲得草酸鈷和碳酸鋰,浸出廢液用硫酸調整成分并進行結晶處理獲得鈉和鉀的硫酸氫鹽,鈉和鉀的硫酸氫鹽能在焙燒過程被再利用。
本發明公開了一種工業級碳酸鋰提純制備電池級碳酸鋰的方法,具體步驟為:用甲酸溶液溶解工業級碳酸鋰,直至溶液不再反應為止,過濾得甲酸鋰溶液,對甲酸鋰溶液除雜,除雜液再次過濾得到凈化后的甲酸鋰溶液,加熱并緩慢加入碳酸銨,繼續反應1h,過濾得碳酸鋰和反應后液,碳酸鋰高溫煅燒得到電池級碳酸鋰。本發明提純制備電池級碳酸鋰的方法能有效去除雜質離子,所得電池級碳酸鋰產品純度較高,單次鋰回收率高,提純效率高,且反應后液可以回收用于繼續配制甲酸溶液,極大地降低了生產成本,滿足電池級碳酸鋰標準。
本發明公開了一種回收廢舊動力鋰電池中鋰的方法,包括:預處理:將廢舊動力鋰電池在惰性氣體保護、密閉狀態下進行拆解、破碎、分選得到廢舊電池粉料;高溫煅燒:將廢舊電池粉料中加入添加劑進行高溫煅燒;機械活化、水浸:向經高溫煅燒后的廢舊電池粉料中加入活化劑,進行機械活化、水浸,固液分離得到含鋰浸出液;蒸發結晶:將得到的含鋰浸出液進行蒸發結晶,得到氫氧化鋰產品。采用本發明,整個處理流程金屬鋰的收率達到90%以上。
本發明公開了一種利用六氟磷酸鋰絡合物合成二氟磷酸鋰的方法,解決了現有技術中制備二氟磷酸鋰生產成本高、對設備要求高、收率及純度不好的問題。本發明的方法,將六氟磷酸鋰絡合物溶解在非質子溶劑中后得到六氟磷酸鋰絡合物溶液,再加入碳酸鋰懸浮漿料反應,生成二氟磷酸鋰。本發明工藝簡單,操作簡便,生產成本低,對設備要求不高,安全環保,能夠實現產業化。
本發明涉及技術領域,具體為一種從電池廢料中選擇性提鋰制備電池級碳酸鋰的方法,包括以下步驟,步驟一、將粉狀的電池廢料與一定比例的添加劑一同加入研磨機,研磨混合得到混合粉料;步驟二、將步驟一中混合粉料在電阻爐內進行高溫煅燒,得到煅燒后混合粉料。步驟三、煅燒后的混合粉料通過三級錯流水浸,得到鋰溶液。步驟四、水浸出的鋰溶液再通過氫氧化鋰沉淀、鋰型離子交換樹脂除雜、碳酸鈉沉淀得到電池級碳酸鋰。本發明通過機械活化、煅燒的方法,將電池廢料中正極材料成分鎳鈷錳酸鋰中鋰氧鍵進行破壞,再通過水浸出的方式,將鋰選擇性地從電池廢料中提取出來,縮短了鋰回收工藝流程,避免長流程處理造成鋰的損失。
本發明屬于鋰電池材料提取技術領域,特別是一種深度碳化法處理碳酸鹽型鋰精礦生產電池級碳酸鋰工藝。包括磨礦、兩次洗礦、調漿、深度碳化、過濾及除鈣、加熱分解、離心分離、洗滌、烘干與粉碎、碳化渣回用。其工藝原理是在一定的二氧化碳壓力、反應溫度和終點pH值下,精礦中的碳酸鋰與二氧化碳反應生成可溶于水的碳酸氫鋰:經過除雜、過濾后,除去了一部分難溶雜質,另一部分可溶性雜質溶解于溶液;利用碳酸氫鋰不穩定的特性,加熱溶液,使碳酸氫鋰分解變回碳酸鋰沉淀,再經過分離洗滌與可溶性雜質分離,得到所需純度的碳酸鋰產品。本發明已經應用于工業化批量生產,所得電池級碳酸鋰的純度達99.50~99.70%;本發明環保、能耗低、成本低、產品質量高。
由廢舊鋰離子電池回收電解液制備二氟磷酸鋰的方法,其步驟為:步驟(1)稱取預設量的預處理劑加入到該回收電解液中,然后過濾得到回收電解液濾液;步驟(2)測定步驟(1)得到的回收電解液濾液的六氟磷酸鋰含量,稱取預設比例碳酸鋰加入回收電解液,攪拌反應后過濾,即得到含有二氟磷酸鋰的濾液;步驟(3)將以上步驟(2)所述反應得到的濾液減壓蒸餾,得到粗品,再用溶劑對粗品進行重結晶提純,得到高純度的二氟磷酸鋰。
本發明屬于廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料的資源化再利用領域,尤其涉及一種廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料固相燒結制備電池級鐵酸鋰材料。本發明向廢舊磷酸鐵鋰電池正極材料粉體添加一定物質的量比的碳酸鈉輔料以及補充高溫鋰揮發的碳酸鋰,通過球磨混合、固相燒結、制漿過濾及產物收集等一系列流程,制備得到電池級α?LiFeO2和Na3PO4·12H2O。本發明采用的原料價格便宜、來源廣泛;反應過程工序簡單、操作方便、環保性好;反應后回收的濾餅和濾液均可資源化再利用;容易實現工業化生產。
利用廢鈷酸鋰凈化制酸尾氣并回收鈷鋰的方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片經焙燒、水溶解、過濾獲得廢鈷酸鋰;廢鈷酸鋰與硫酸鈉混合后球磨,球磨產物裝入吸收裝置;制酸尾氣先經過轉化后再通入吸收裝置,吸收裝置出來的符合排放標準的氣體排至大氣,吸收裝置中的混合物取出用水浸出,再向溶液中加入碳酸鈉溶液后過濾,濾渣中補充碳酸鋰后球磨、壓緊、焙燒,重新獲得電化學性能良好的鈷酸鋰正極材料。濾液經結晶處理后獲得硫酸鈉。
廢鎳鈷錳酸鋰電池中回收金屬并制備鎳鈷錳酸鋰的方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解或收集正極邊角料、正極殘片,獲得廢正極片,廢正極片經焙燒、水溶解、過濾獲得廢鎳鈷錳酸鋰粉末;將廢鎳鈷錳酸鋰粉末與焦硫酸鉀按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鉀溶液后過濾,補充碳酸鹽調整濾渣中Li、Ni、Co、Mn的比例后將其球磨、壓緊、焙燒,重新獲得鎳鈷錳酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整成分并進行結晶處理后獲得硫酸氫鉀。
本發明公開一種電池負極材料,特別是鋰電池所用的負極材料,以及這種材料的制備方法。本發明的鋰電池負極材料是用酒糟制備,其具體方法是將酒糟放入加熱爐,在無氧或隋性氣體保護下進行碳化處理,再將經碳化處理后的產物用強堿溶液中進行活化處理,然后將經活化處理后的產物用水洗滌至中性,過濾出固體,再將所得固體進行干燥處理得到鋰電池負極材料。
由廢舊鋰離子電池回收電解液制備螯合硼基鋰鹽的方法,其步驟為:以四氟硼酸鋰基廢舊鋰離子電池回收電解液為原料,通過向回收電解液引入一定量的預處理劑,使回收電解液中的HF和H2O與預處理劑形成固相產物,經過濾得到回收電解液的濾液,再向其中加入預設比例的硅烷草酸化合物,在預設反應溫度下,經攪拌充分反應后再次過濾,濾液經蒸餾濃縮、萃取和重結晶提純,得到螯合硼基鋰鹽產品。
本發明屬于碳酸鋰制備技術領域,公開了一種用鹽湖鋰鹽制備低磁性高純碳酸鋰的方法。本發明以鹽湖鋰鹽為原料,主要生產步驟包括鹽湖鋰鹽漿化、逆流洗滌、碳酸氫化、除磁性物質、樹脂凈化除雜、蒸發結晶、精制、煅燒、破碎,制得低磁性高純碳酸鋰產品。本發明所公開的方法制備的碳酸鋰產品純度在99.95~99.98%,產品中磁性物質含量中磁性Fe≤0.081g/t,磁性Cr≤0.002g/t,磁性Zn≤0.002g/t。本發明工藝簡單,操作過程穩定,生產周期短,設備投資較小,制備的碳酸鋰純度高,磁性物質含量少,鋰的綜合回收率達到98.65%,生產成本低,適于產業化生產。
硫酸二氟硼酸鋰和亞硫酸二氟硼酸鋰的制備方法,先將含有鋰鹽、BF3類的化合物,按鋰、硼、氟元素摩爾比為1∶1∶2~1∶1.5∶3.75,在有機溶劑中混合均勻,0℃~100℃下回流反應1h~48h后,固液分離,對所得固體進行干燥,即得LiBF2SO4或LiBF2SO3的粗產品。粗產品經分離純化后,LiBF2SO4或LiBF2SO3產品的收率為70%~95%,純度為99.0%~99.9%。以該方法所制備LiBF2SO4或LiBF2SO3產品,其主含量及主要金屬雜質離子含量均達到了鋰離子電池電解質鋰鹽行業標準。
鈷酸鋰廢鋰離子電池中正極活性材料的再生方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片焙燒、水溶解、過濾獲得廢鈷酸鋰粉末;將廢鈷酸鋰粉末與焦硫酸鈉按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鈉溶液后過濾,濾渣中補充一定量的碳酸鋰后將其球磨、壓緊、放入電阻爐中焙燒,重新獲得電化學性能良好的鈷酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整成分后進行結晶處理獲得硫酸氫鈉。
本發明公開了一種高電壓鋰離子電池鎳錳酸鋰正極材料的制備方法,稱取鋰鹽、鎳鹽、錳鹽,超聲加熱攪拌將其用醇類,酯類,醛類有機溶劑溶解,持續攪拌蒸干有機溶劑直至獲得綠色膠狀物,所得的綠色膠狀物置于真空烘箱中烘干溶劑,隨后,將得到的固體混合物置于球磨機中球磨得到綠色粉末;綠色粉末置于馬弗爐中高溫煅燒得到具有不同顆粒尺寸及晶體形貌的鎳錳酸鋰正極材料。本發明的有益效果是用有機溶劑替代水作為溶劑,所制備的鎳錳酸鋰正極材料無雜質,純相更高,晶型生長更為完整。
從鈷酸鋰正極材料的廢鋰離子電池中回收鈷鋰金屬的方法,其步驟為:將廢鋰離子電池進行放電、拆解獲得廢正極片,廢正極片焙燒、水溶解、過濾獲得廢鈷酸鋰粉末;將廢鈷酸鋰粉末與硫酸氫鈉按一定比例混合后焙燒,焙燒產物用水浸出,然后向溶液中加入碳酸鈉溶液后過濾,濾渣中補充一定量的碳酸鋰后將其球磨、壓緊、放入電阻爐中焙燒,重新獲得電化學性能良好的鈷酸鋰正極材料。濾液用硫酸調整成分并進行結晶處理后獲得的硫酸氫鈉能夠被再次利用。
本發明公開了一種鋰電池用含雙硼亞胺鋰鋰鹽的電解質溶液,該電解質溶液包括以下質量份數的成分組成:高純度六氟磷酸鋰鋰鹽50?100份;雙硼亞胺鋰鋰鹽50?100份;復合鋰鹽30?80份;輔助添加劑5?15份;導電添加劑4?10份;阻燃劑2?8份;稀釋劑60?200份。本發明通過構建高濃度的多鹽體系電解質溶液,對現有的單一電解質溶液進行升級改進,結合不同鋰鹽特有的功能特性,克服單一鋰鹽的缺點,從而使得鋰鹽電解質溶液具備優異的電化學性能,進而使得鋰電池具備更優異的安全性能及實用性能,即優異的導電率、熱穩定性及循環充放電特性等。
我國絕大多數鋰資源溶儲于青藏高原鹽湖中,尤其西藏鹽湖鋰資源濃度高,鎂、鋰比小,外加西藏高原缺乏能源礦產資源、氣候干燥、日光充裕、海拔高、工業又不發達,非常適宜曬鹽法提鋰,生產中也升級采用了日光暖棚升溫結晶析鋰;然而,鹽湖中化學組分復雜,有用的[Li+]低,以及實際生產中能采集到的熱能遠遠不足,致使提取鋰精礦產量一直很低,2017年西藏產量還不足5000噸。下游節能環保高速發展,推動對上游鋰資源的需求日益劇增,可曬鹽提鋰產量多年來未見明顯改善。為此本專利推出“自然蒸發結晶析鋰輔助升溫結晶析鋰+溶解洗鋰”法提取鋰精礦,無須大量人工加熱升溫結晶,用自然蒸發結晶析鋰實現鹽湖曬鹽提取鋰精礦產量新突破。
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